|
|
|
|
习题及答案 |
|
电化学分析习题及参考答案 一、 填空题 1、原电池的写法，习惯上把 极写在左边， 极写在右边，故下列电池中Zn︳ZnSO4︳CuSO4︳Cu 极为正极， 极为负极。 2、当加以外电源时，反映可以向相反的方向进行的原电池叫 ，反之称为 ，铅蓄电池和干电池中，干电池为 。 3、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是：在E-V图上的 就是一次微商曲线上的 也就是二次微商的 点。 4、极谱定性分析的依据是 ，定量分析的依据是 。 5、电解分析通常包括 法和 法两类，均可采用 和 电解过程进行电解。 6、在电极反应中，增加还原态的浓度，该电对的电极电位值 ，表明电对中还原态的 增强。反之增加氧化态的浓度，电对的电极电位值 ，表明此电对的 增强。 7、电导分析的理论依据是 。利用滴定反应进行时，溶液电导的变化来确定滴定终点的方法叫 法，它包括 和 8、极谱分析的基本原理是 。在极谱分析中使用 电极作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做 。 9、电解过程中电极的电极电位与它 发生偏离的现象称为极化。根据产生极化的原因不同，主要有 极化和 极化两种。 10 、离子选择性电极的电极斜率的理论值为 。25℃时一价正离子的电极斜率是 ；二价正离子是 。 11、某钠电极，其选择性系数KNa+,H+约为30。如用此电极测定PNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%,则试液的PH值应大于________。 12、用离子选择性电极测定浓度为1.0´10-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.0´10-4mol/L，则测定的相对误差为 。( 已知Kij =10-3) 13、玻璃电极在使用前，需在蒸馏水中浸泡24h以上，目的是 ，饱和甘汞电极使用温度不得超过 ℃，这是因为温度较高时 。 二、 选择题 1、进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应（ ）。 A 保持不变 B 大于分解电压 C 小于分解电压 D等于分解电压 E 等于反电动势 2、用NaOH直接滴定法测定H3BO3含量能准确测定的方法是（ ） A 电位滴定法 B 酸碱中和法 C 电导滴定法 D 库伦分析法 E 色谱法 3、已知在c(HCl)=1mol/L的HCl溶液中：ΦCr2O72-/Cr3+=1.00V, ΦFe3+/Fe2+=0.68V。若以K2CrO7滴定Fe2+时，选择下列指示剂中的哪一种最适合。（ ） A 二苯胺（Φ=0.76V）； B 二甲基邻二氮菲—Fe3+（Φ=0.97V）； C 次甲基蓝（Φ=0.53V）； D 中性红（Φ=0.24V）； E 以上都行 4、电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（ ）。 A 玻璃电极 B 甘汞电极 C银电极 D 铂电极 E 复合甘汞电极 5、在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ） A. 成正比 B. 的对数成正比 C. 符合扩散电流公式的关系 D. 符合能斯特方程式 6、离子选择性电极的选择系数可用于（ ）。 A. 估计共存离子的干扰程度 B. 估计电极的检测限 C. 估计电极的线性响应范围 D. 估计电极的线性响应范围 7、、用酸度计测定溶液的PH值时，一般选用______为指示电极。 A. 标准氢电极；B.饱和甘汞电极；C.玻璃电极。 8、用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（ ） A. 校正曲线法 B. 直接比较法 C. 一次加入法 D. 增量法 9、用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。 A.金属电极， B. 参比电极， C. 指示电极， D. 电解电极。 10 、总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_____。 A. 调节pH值， B. 稳定离子强度， C. 消除干扰离子， D. 稳定选择性系数 三、计算题 1． 用电位滴定法测定硫酸含量，称取试样1.1969g，与小烧杯中，在电位滴定计上用c(NaOH)=0.5001mol/L的氢氧化钠溶液滴定，记录终点时滴定体积与相应的电位值如下：
已知滴定管在终点附近的体积校正值为-0.03mL，溶液的温度校正值为-0.4mL/L，请计算试样中硫酸含量的质量分数（硫酸的相对分子质量为98.08）. 2、用电位的定法测定碳酸钠中NaCl含量，称取2.1116g试样，加HNO3中和至溴酚篮变黄，以c(AgNO3)=0.05003mol/L的硝酸银标准溶液的滴定结果如下表：
根据上表数值，计算样品中NaCl含量的质量分数。如果标准要求wNaCl≤0.50%，而标准未注明极限值的判定方法，请判断该产品是否合格？应如何报出分析结果？ 3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH值。 4、、以0.05mol/kg KHP标准缓冲溶液（pH 4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V， 玻璃电极 | KHP（0.05mol/kg）|| S.C.E. 当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。
四、 简答题 1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是什么？ 2、何谓指示电极及参比电极？举例说明其作用。
参考答案 1、负，正，Cu ，Zn 2．可逆电池，不可逆电池，不可逆电池 3．拐点，的最高点，等于零 4．半波电位，极限扩散电流 5．电重量，汞阴极电解分离，恒电流，恒电位 6、下降，还原能力，上升，氧化能力 7.欧姆定律，电导滴定，普通电导滴定法，高频电导滴定法 8、 解 大面积饱和甘汞电极 去极化电极 9、 未电解时体系的平衡电位，浓差，电化学 10、 2.303RT/nF 。59.2mv; 29.6mv 11、 6_ 12、20%。 13、恒定不对称电位 ，80，电位值不稳定。 二、选择题 1、B 2、C 3 B 4 D 5 D 6 A 7 B 8 B 9 C 10 B 三、、计算题： 1、 解： 做E-V曲线确定滴定终点
在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。 得： Vep=23.95ml WH2SO4= 2、 2、解：做E-V曲线确定滴定终点
在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。 得： Vep=3.65ml
3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH值。 解：PH=5.0+（14.5-43.5）/58.0=4.5 4、解：
(a)
(b)
四、简答题 1、 在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是： （1） 恒定离子强度 （2） 缓冲PH （3） 掩蔽干扰 2、指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。
参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极。
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
色谱分析习题及参考答案 一、填空题 1、调整保留时间是减去 的保留时间 。 2、气相色谱仪由五个部分组成，它们是 3、在气相色谱中，常以 和 来评价色谱柱效能，有时也用 表示柱效能。 4、色谱检测器按响应时间分类可分为 型和 型两种，前者的色谱图为 曲线，后者的色谱图为 曲线。 5、高效液相色谱是以 为流动相，一般叫做 ，流动相的选择对分离影响很大。 6、通过色谱柱的 和 之比叫阻滞因子，用 符号表示。 7、层析色谱中常用比移值表示 。由于比移值Rf重现性较差，通常用 做对照。他表示 与 移行距离之比。 8、高效液相色谱固定相设计的原则是 、 以达到减少谱带变宽的目的。
二、选择题
1、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中______的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 2、选择固定液时，一般根据_____原则。 A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 3、相对保留值是指某组分2与某组分1的_______。 A. 调整保留值之比，B. 死时间之比， C. 保留时间之比， D. 保留体积之比。 4、气相色谱定量分析时______要求进样量特别准确。 A.内标法；B.外标法；C.面积归一法。 5、理论塔板数反映了 ______。 A.分离度； B. 分配系数； C．保留值； D．柱的效能。 6、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是 A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器； D．火焰光度和电子捕获检测器。 7、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（ ） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）和（C） 8、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽______。 A. 没有变化， B. 变宽， C. 变窄， D. 不成线性 9、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于 _____ A.样品中沸点最高组分的沸点，B.样品中各组分沸点的平均值。C.固定液的沸点。D.固定液的最高使用温度 10 、分配系数与下列哪些因素有关_____ A.与温度有关；B.与柱压有关；C.与气、液相体积有关；D.与组分、固定液的热力学性质有关。 11、对柱效能n，下列哪些说法正确_ ____ A. 柱长愈长，柱效能大；B.塔板高度增大，柱效能减小；C.指定色谱柱对所有物质柱效能相同；D.组分能否分离取决于n值的大小。 12、在气相色谱中，当两组分不能完全分离时，是由于（ ） A 色谱柱的理论塔板数少 B 色谱柱的选择性差 C 色谱柱的分辨率底 D 色谱柱的分配比小 E 色谱柱的理论塔板高度大 13．用硅胶G的薄层层析法分离混合物中的偶氮苯时，以环己烷—乙酸乙酯（9；1）为展开剂，经2h展开后，测的偶氮苯斑点中心离原点的距离为9.5cm，其溶剂前沿距离为24.5cm。偶氮苯在此体系中的比移值Rf为（ ） A 0.56 B 0.49 C 0.45 D 0.25 E 0.39 14、气相色谱分析下列那个因素对理论塔板高度没有影响（ ）。 A 填料的粒度 B 载气得流速 C 填料粒度的均匀程度 D 组分在流动相中的扩散系数 E 色谱柱长 三、计算题 1、用一根2m长色谱柱将组分A、B分离，实验结果如下： 空气保留时间30s ；A峰保留时间230s；B峰保留时间250s；B峰底宽 25s。 求：色谱柱的理论塔板数n；A、B各自的分配比；相对保留值r2,1；两峰的分离度R；若将两峰完全分离，柱长应该是多少？
2、组分A和B在一1.8m长色谱柱上的调整保留时间tA’=3min18s，tB’=3min2s，两组分峰的半宽分别为W1/2A=1.5mm和W1/2B=2.0mm，记录仪走纸速度为600mm/h，试计算： （1） 该柱的有效塔板高度H有效和相对保留值rA,B， （2） 如果要使A和B的分离度R=1.5，色谱柱至少须延长多少？ 3、从环己烷和苯的色谱图上测得死体积VM=3,VR环己烷=9.5,VR苯=16，计算苯对环己烷的相对保留值V苯-环己烷是多少？ 4、 色谱柱长为1m，测得某组分色谱峰的保留时间为8.58min，峰底宽为52s，计算该色谱柱的理论塔板数及理论塔板高度。 5、 为了测定氢火焰离子化监测器的灵敏度注入0.5uL含苯0.05%的二硫化碳溶液，测得苯的峰高为12cm，半峰宽为0.5cm，记录器的灵敏度为0.2mV/cm，纸速为1cm/min，求监测器的灵敏度St。 6、在一根理论塔板数为9025的色谱柱上，测得异辛烷和正辛烷的调整保留时间为840s和865s，则该分离柱分离上述二组分所得到的分离度为多少？ 7、 在鲨鱼烷柱上，60℃时下列物质的保留时间为：柱中气体（即tr0）157.9s；正己烷420.0s；正庚烷829.2s；苯553.3s。计算苯在鲨鱼烷柱上60℃时的保留指数 8、某样品和标准样品经薄层层析后，样品斑点中心距原点9.0cm，标准样品斑点中心距原点中心7.5cm，溶剂前沿距原点15cm，求试样及标准样品的比移值（Rf）及相对比移值（Rst）。 四、简答题 1、色谱定性的依据是什么，主要有哪些定性方法。
2、简述热导检测器的分析原理？
答案 一、填空题 1、 死时间 2、 气路系统、进样系统、分离系统、监测系统、记录系统 3、 理论塔板数（n）,理论塔板高度(H) ，单位柱长(m) ，有效塔板理论数(n有效) 4、积分，微分，一台阶形，峰形 5、液体，载液 6、样品，载气移动速度，RF 7、组分在层析色谱中的位置，相对比移值Rst，样品移行距离，参考物质 8、缩短传质途径，降低传质阻力
二、选择题 1、D 2 C 3 A 4 B 5 A B 6 B 7 A B C 8 B 9Ｄ １０Ｄ １１ ＡB 12 C 13 E 14 E 三、计算题 1、[解]：n=16(tR/Wb)2=16(250/25)2=1600 k’A=t’RA/t0=(230-30)/30=6.7 K’B=t’RB/t0=(250-30)/30=7.3 γ2,1=t’RB/t’RA=220/200=1.1 R=(t’RB-t’RA)/Wb=(220-200)/25=0.8 L=2×(1.5/0.8)2≈7m
2、[解]：(1)n有效= H有效=L/n=(1.8×103)/2681=0.67mm
(2) n有效=16R2(γ/(γ-1)) 2=16×1.52×(1.088/0.088)2=5503 L’= n有效•H有效=5503×0.67=3692mm≈3.69m ∴需延长.368-1.8=1.89m 四、简答题 1、 色谱定性的依据是：保留值 主要定性方法：纯物对照法；加入纯物增加峰高法；保留指数定性法；相对保留值法。
2、 热导检测器的分析原理： 热导池检测器是根据各种物质和载气的导热系数不同，采用热敏元件进行检测的。
（1）每种物质都具有导热能力，欲测组分与载气有不同的导热系数；
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
原子吸收习题及参考答案 一、填空题 1、电子从基态跃迁到激发态时所产生的吸收谱线称为 ，在从激发态跃迁回基态时，则发射出一定频率的光，这种谱线称为 ，二者均称为 。各种元素都有其特有的 ，称为 。 2、原子吸收光谱仪和紫外可见分光光度计的不同处在于 ，前者是 ，后者是 。 3、空心阴极灯是原子吸收光谱仪的 。其主要部分是 ，它是由 或 制成。灯内充以 成为一种特殊形式的 。 4、原子发射光谱和原子吸收光谱法的区别在于：原子发射光谱分析是通过测量电子能级跃迁时 和 对元素进行定性、定量分析的，而原子吸收光谱法师测量电子能级 跃迁时 的强度对元素进行 分析的方法。 5、原子吸收光谱仪中的火焰原子化器是由 、 及 三部分组成。 6、分子吸收光谱和原子吸收光谱的相同点是：都是 ，都有核外层电子跃迁产生的 ，波长范围 。二者的区别是前者的吸光物质是 ，后者是 。 7、在单色器的线色散率为0.5mm/nm的条件下用原子吸收分析法测定铁时，要求通带宽度为0.1nm，狭缝宽度要调到 。 8、分别列出UV-Vis，AAS及IR三种吸收光谱分析法中各仪器组成(请按先后顺序排列)： UV-Vis: AAS: IR: 9、在原子吸收光谱仪上， ______产生共振发射线， ________产生共振吸收线。 在光谱分析中, 灵敏线是指一些_________________________________的谱线, 最后线是指____________________________________________。 二、选择题 1、原子发射光谱分析法可进行_____分析。 A. 定性、半定量和定量， B. 高含量， C. 结构， D. 能量。 2、原子吸收分光光度计由光源、_____、 单色器、 检测器等主要部件组成。 A. 电感耦合等离子体; B. 空心阴极灯; C. 原子化器; D. 辐射源. 3、C2H2-Air火焰原子吸收法测定较易氧化但其氧化物又难分解的元素(如Cr)时，最适宜的火焰是性质：_____ A.化学计量型 B.贫燃型 C.富燃型 D.明亮的火焰 4、贫燃是助燃气量_____化学计算量时的火焰。 A.大于；B.小于C.等于
5、原子吸收光谱法是基于光的吸收符合_______, 即吸光度与待测元素的含量成正比而进行分析检测的。 A. 多普勒效应; B. 朗伯-比尔定律; C. 光电效应; D.乳剂特性曲线. 6、原子发射光谱法是一种成分分析方法, 可对约70种元素(包括金属及非金属元素)进行分析, 这种方法常用于______。 A. 定性; B. 半定量; C. 定量; D. 定性、半定量及定量. 7、原子吸收光谱法是基于气态原子对光的吸收符合_____，即吸光度与待测元素的含量成正比而进行分析检测的。 A. 多普勒效应， B. 光电效应， C. 朗伯-比尔定律， D. 乳剂特性曲线。 8、在AES中, 设I为某分析元素的谱线强度, c为该元素的含量, 在大多数的情况下, I与c具有______的函数关系(以下各式中a、b在一定条件下为常数)。 A. c = abI; B. c = bIa ; C. I = ac/b; D. I = acb. 9、富燃是助燃气量_____化学计算量时的火焰。 A.大于；B.小于C.等于
10．空心阴极等的主要操作参数是（ ） A 灯电流 B 灯电压 C 阴极温度 D 内充气体压力 E 阴极溅射强度 11、在原子吸收分析中，测定元素的灵敏度、准确度及干扰等，在很大程度上取决于（ ）。 A 空心阴极灯 B 火焰 C 原字化系统 D 分光系统 E 监测系统 12、原子发射光谱与原子吸收光谱产生的共同点在于（ ）。 A激发态原子产生的辐射； B辐射能使气态原子内层电子产生跃迁； C基态原子对共振线的吸收； D能量使气态原字外层电子产生跃迁； E 电能、热能使气态原子内层电子产生越迁。 三、计算题 1． 用原子吸收分光广度法测定某元素的灵敏度为0.01(ug/mL)/1%吸收，为使测量误差最小，需得到0.434的吸光度值，求在此情况下待测溶液的浓度应为多少？ 9．在原子吸收光谱仪上，用标准加入法测定试样溶液中Cd含量。取两份试液各20.0ml，于2只50ml容量瓶中，其中一只加入2ml镉标准溶液（1ml含Cd10ug）另一容量瓶中不加，稀释至刻度后测其吸光度值。加入标准溶液的吸光度为0.116，不加的为0.042，求试样溶液中Cd的浓度（mg/L）？ 四、简答题 1、 空心阴极灯可发射锐线，简述其道理。 2、 试简述发射线和吸收线的轮廓对原子吸收光谱分析的影响。
参考答案 一、填空题 1、共振吸收线，共振发射线，共振线，共振线，元素的特征谱线 2、单色器的位置不同，光源—吸收池---单色器，光源—单色器—吸收池 3、 光源，杯形空心阴极，待测元素金属，其合金，低压氖或氩，辉光放电管 4、发射谱线的波长，谱线的强度，吸收同种元素发射谱线，定量 5、喷雾室，雾化室，燃烧器 6、吸收光谱，电子光谱，相同，溶液中的分子或离子，基态原子蒸汽 7、_0.05mm______ 8、 光源、分光系统、比色皿、光电倍增管、记录系统 光源、 原子化系统 、分光系统、检测系统 、记录系统 光源、样品池、、分光系统、检测系统 、记录系统 9、元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线。 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。 二、选择题 1、A 2 C 3 4 C 5 B 6 D 7\C 8 D 9 B 10 A 11 C 12 B 三、计算题 1、 解：
2、 2、解：以浓度增入量为横坐标，吸光度值为纵坐标作图：
延长直线与横坐标的交点即为未知浓度Cx
四、简答题 1、 空心阴极灯可发射锐线，简述其道理。 由于元素可以在空极阴极中多次溅射和被激发，气态原子平均停留时 间较长，激发效率较高，因而发射的谱线强度较大；由于采用的工作电流一般只有几毫安或几十毫安，灯内温度较低，因此热变宽很小；由于灯内充气压力很低，激发原子与不同气体原子碰撞而引起的压力变宽可忽略不计；由于阴极附近的蒸气相金属原子密度较小，同种原子碰撞而引起的共振变宽也很小；此外，由于蒸气相原子密度低、温度低、自吸变宽几乎不存在。因此，使用空极阴极灯可以得到强度大、谱线很窄的待测元素的特征共振线。
2、试简述发射线和吸收线的轮廓对原子吸收光谱分析的影响。 发射线的轮廓变宽对分析不利，吸收线的轮廓变宽对分析有利。
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
紫外-可见分光光度和红外光谱法习题及参考答案 一、 填空题 1、分子内部的运动方式有三种，即： 、 和 ，相应于这三种不同的运动形式，分子具有 能级、 能级和 能级。 2、折射率是指光线在 速度与在 速度的比值。当温度、光波波长固定后，有机化合物折射率主要决定于物质的 和 。通过折射率可以测定出 、 以及 等。 3、饱和碳氢化合物分子中只有 键，只在 产生吸收，在200-1000nm范围内不产生吸收峰，故此类化合物在紫外吸收光谱中常用来做 。 4、在中红外光区中，一般把4000-1350cm-1区域叫做 &nbs |
